乳化剂
乳化剂是天然或合成的表面活性物质(表面活性剂),能够提高通常互不相溶的水相和非水相液体(例如水和油)之间的相容性,从而降低形成液-液混合物(乳液)所需的能量,并提高其稳定性。
E乳化剂远不止是消费品行业中的通用添加剂:无论是食品中的天然卵磷脂、建筑行业中的阳离子表面活性剂,还是用于三次采油——它们在无数工业领域中都不可或缺。为了最大限度地提高其在配方中的稳定性和功效,需要采用专门的分析方法。 力张力法、悬滴法或旋转滴法以及界面流变学等方法,能够精确测量乳化剂的静态和动态界面张力及其吸附行为,从而实现配方有针对性的优化。
乳化剂是如何起作用的?
乳化剂是既亲油又亲水的物质——这一特性被称为两亲性。因此,它们能降低疏水相与亲水相之间的界面张力。这有助于在一种相中形成另一种相的细微液滴,同时界面面积随之增大。
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乳化剂有哪些应用领域?
乳化剂几乎是所有乳液的关键成分,广泛应用于各类产品和工艺中,主要集中在食品、化妆品、个人护理和制药行业,以及三次采油(EOR)和乳液聚合等化学工艺中。
▶ 有关乳液在这些领域重要性的更多信息,请参阅词汇表中关于乳液的条目。
乳化剂是否天然存在?
许多乳液是利用天然乳化剂而非人工合成的物质形成的。牛奶或蛋黄等食品中含有作为天然乳化剂的卵磷脂。其他天然乳化剂和乳液稳定剂的例子包括蜂蜡和果胶,后者可从苹果等来源中提取。
乳化剂在食品工业中起什么作用?
天然乳化剂(如通常从大豆中提取的卵磷脂)通常对人体健康安全,甚至可能是人体必需的。因此,它们在食品工业中发挥着重要作用,广泛应用于人造黄油及其他可涂抹脂肪、沙拉酱和调味汁、蛋黄酱、冰淇淋以及巧克力等产品中。 此外,还使用DATEM或聚山梨醇酯等合成乳化剂,以及羧甲基纤维素(CMC)等改性天然物质。
在欧洲市场,获准用于食品的乳化剂以E编号标识,例如,脂肪酸单甘油酯和双甘油酯的编号为E 471,按用量计算,这是最常用的乳化剂。由于其良好的耐受性,这些乳化剂也被应用于化妆品和制药行业。
在美国市场,美国食品药品监督管理局(FDA)将获准使用的乳化剂列入GRAS(普遍认为安全)清单,但未为其分配识别编号。
在消费品行业之外,最重要的乳化剂有哪些?
乳化剂还应用于重工业、农用化学品、建筑和润滑剂等其他工业领域。在此类应用中,重点不在于生理耐受性,而在于技术上所需的特性,例如化学和热稳定性,以及尽可能快速高效地形成稳定乳液的能力。以下是一些例子:
- 例如,烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)和脂肪醇聚氧乙烯醚(FAEOs)被用于油漆和涂料中,在这些应用中,它们还充当分散剂,以改善粉末和颜料在液体中的分布并防止结块。 APEOs和FAEOs在农药产品中也起着重要作用,其中FAEOs因其更好的生物降解性而更受青睐。农药有效成分通常与水不相溶,因此必须进行乳化处理。
- 在乳液聚合中,通常使用经典的脂肪酸皂,如油酸钠或油酸钾;此外,还使用烷基硫酸盐和磺酸盐——例如十二烷基硫酸钠(SDS,月桂基硫酸钠),该物质在工业中几乎被普遍使用。
- • 阳离子表面活性剂——即具有带正电荷亲水基团的表面活性剂——在道路建设和建筑行业中用于制备沥青乳液。当乳液接触带负电荷的岩石表面时会破乳,而被乳化剂润湿的沥青便会附着在岩石上。在护发素和织物柔顺剂中,阳离子表面活性剂也具有类似的作用,它们会附着在带负电荷的纤维上。
最重要的阳离子乳化剂类别是由季铵盐(“quats”)组成的。 - 过去,一些化学性质非常稳定且表面活性极高的氟化合物,如全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸(PFOS),也曾具有重要的技术意义。然而,这些物质——如今通常被称为“永久性化学物质”——由于其极强的环境持久性和健康风险,已在很大程度上受到监管和禁用。
什么是助乳化剂和乳液稳定剂?
仅靠表面活性剂往往不足以形成和稳定乳液。通常会使用脂肪醇等共表面活性剂来进一步稳定某些乳液。这些物质会在乳化液滴的界面上形成稳定膜,防止液滴聚结。 在形成热力学稳定的微乳液时,共表面活性剂起着尤为重要的作用——尽管从严格意义上讲,这些特殊的多相混合物并不属于乳液。
▶ 另请参阅我们关于微乳液的文章。
如何优化配方中乳化剂的使用?
为了评估基于乳液的配方稳定性,通常会进行样品老化测试,以此推断保质期。这些测试虽能提供可靠数据,但往往非常耗时,特别是对于那些能保持稳定数天或更长时间的产品。为了缩短测试时间并推断实际使用条件下的相分离情况,通常会采用循环加热/冷却或离心等加速测试方法。
在各种替代测试方法中,界面化学方法尤为高效,因为它们操作简便快捷,且能直接针对乳液形成的最重要机制:降低分散液滴相与连续相之间的界面张力。根据研究问题,会采用不同的方法。
力学法表面张力测量:Du Noüy环法和 Wilhelmy板法
环法和板法是基于作用在位于两层重叠液体相界面的测量探头(环形或板形)上的润湿力来测量界面张力的。这些是经典的张力测量方法,已被纳入许多标准中。
▶ 观看我们的视频,了解如何使用板法测量乳化剂的功效。.
旋转液滴法
在该方法中,将装有连续相的毛细管进行旋转,并通过光学手段分析引入其中的液滴的形状变化——即其曲率或垂直直径。该形状是由离心力与界面张力之间的平衡决定的。 旋转液滴法甚至能检测低至10-6 mN/m 的极低界面张力,因此被用于微乳液的定向制备,而微乳液通常具有极低的界面张力值。该测量技术的一个重要应用领域是提高石油采收率 EOR)。
与旋转液滴法类似,该方法通过分析液滴在包覆相中的形状,从而模拟乳液中的分散相和连续相。界面张力是通过光学方法测量的,其依据是悬挂在针尖上的液滴的曲率分布,或者——根据密度差的方向——在包覆液体中直立漂浮的液滴的曲率分布。通过分析随时间的变化来研究界面形成速率,也可以测量动态界面张力。
界面流变学
该方法用于深入研究乳化剂的动态行为,可视为悬滴法的延伸。在此方法中,液滴并非静止悬挂在针尖上,而是其尺寸会发生正弦振荡。 通过该分析测定的界面弹性和粘度,可揭示界面张力如何随液滴尺寸变化程度及变化速率而变化。这两项结果均有助于深入理解乳液的稳定性,特别是在动态过程中的表现。
▶ 如需了解该方法的更多信息,请参阅我们关于三次采油(EOR) (AR276) 和食品 (AR285) 领域界面流变学研究的应用报告。